Caroline Ouellette a commencé à donner ses premiers coups de patin et à manier la rondelle à une époque où le hockey féminin organisé n’en était qu’à ses débuts. D’ailleurs, quand sa mère Nicole lui a fait cadeau de ses premiers patins de hockey, son père doit l’inscrire dans une ligue pour les garçons où elle fut pendant de nombreuses années, la seule fille.

Toute sa carrière, quelle que soit la scène sur laquelle elle évolue, est synonyme d’excellence. Et c’est surtout au sein de la formation d’Équipe Canada, dont elle a été un pilier pendant 17 années, qu’elle va connaître ses plus grands succès.

De 1998 à 2015, avec la formation nationale, elle amassa 87 buts et 242 points en 220 matchs. Des statistiques qui la placent au troisième rang de tous les temps chez les joueuses canadiennes.

Son palmarès aux Jeux olympiques d’hiver est parfait ; quatre médailles d’or en quatre participations. La formation canadienne, dont elle fut assistante capitaine en 2010 et capitaine en 2014, fut championne olympique à Salt Lake City en 2002, à Turin en 2006, à Vancouver en 2010 et à Sotchi en 2014. Ouellette est l’une des cinq athlètes dans l’histoire de l’Olympisme ayant récolté quatre fois l’or dans la même épreuve lors de quatre éditions consécutives des Jeux olympiques d’hiver.

Aux championnats du monde, Caroline Ouellette remporta six fois la médaille d’or (1999, 2000, 2001, 2004, 2007 et 2012) et six fois la médaille d’argent (2005, 2008, 2009, 2011, 2013, 2015). En 2012, elle a inscrit le but en or lors de la période de prolongation assurant le titre aux Canadiennes.

Toujours avec la formation nationale, elle ajouta huit médailles d’or (1999, 2001, 2002, 2005, 2006, 2007, 2009 et 2010) et quatre d’argent (2003, 2008, 2011, 2012) à la Coupe des Quatre Nations.

Ouellette fut aussi une joueuse chevronnée dans la Ligue canadienne de hockey féminin (LCHF) où elle s’aligna avec les Stars de Montréal qui deviendront les Canadiennes de Montréal. Elle mena Montréal à quatre conquêtes de la Coupe Clarkson (2009, 2011, 2012 et 2017), étant nommée la joueuse par excellence de la compétition en 2009 et 2012. Caroline Ouellette est d’ailleurs la meilleure marqueuse de tous les temps dans la LCHF avec une production de 315 points en 184 matchs.

En 2013, Caroline était récipiendaire du prix Isobel-Gathorne-Hardy, décerné à la joueuse qui a fait une contribution significative au développement du hockey féminin et dans la communauté. L’année suivante, le Y des Femmes lui décernait le Prix Femmes 2014. En 2019, Caroline était nommée à titre d’Officier de l’Ordre du Canada.

En septembre 2010, la Ville de Montréal lui rendait hommage en renommant l’une des deux patinoires du Centre Étienne-Desmarteau en son honneur.